Dopo l'esordio con la maglia della Francia nell'ottobre del 2002, Philippe Mexès vive un florido periodo a livello internazione sotto la guida del Ct Lauren Blanc dove forma una collaudata coppia difensiva con il compagno di reparto Adil Rami, fino all'infortunio subito nella primavera del 2011. Si trasferisce all'AC Milan la scorsa estate dopo sette stagioni all'AS Roma.

• Nato a Tolosa, Mexès firma con l'Auxerre ed esordisce in prima squadra a 17 anni nel novembre 1999 contro il Troyes AC.

• Vincitore del Campionato Europeo Under 18 con la Francia nel 2000, ottiene un secondo posto al torneo Under 21 due anni più tardi. Esordisce con la nazionale maggiore subentrando dalla panchina in una gara di qualificazione a UEFA EURO 2004 contro Malta.

• Con il compagno di Under 21 Jean-Alain Boumsong forma una coppia di centrali giovane e solida all'Auxerre, collezionando 133 presenze e sette gol in campionato prima del trasferimento travagliato alla Roma nel 2004. Vince la Coppa di Francia con l'Auxerre nel 2003 e la Coppa Confederazioni FIFA con la Francia qualche settimana più tardi.

• Malgrado conquisti una maglia da titolare nella Roma di Luciano Spalletti, non viene convocato dal Ct della Francia Raymond Domenech per il Mondiale FIFA 2006, UEFA EURO 2008 e il Mondiale 2010. Tuttavia, parte titolare nelle prime sei partite della gestione del neo Ct Laurent Blanc iniziata nell'autunno 2010.

• Vincitore della Coppa Italia nel 2007 e 2008, ottiene il secondo posto in campionato con la Roma per la quarta volta nel 2010 segnando il suo primo gol europeo in UEFA Champions League nel 2-1 casalingo contro il CFR 1907 Cluj, quello stesso anno.

• Si lesiona i legamenti del ginocchio sinistro contro la Juventus ad aprile 2001, un infortunio che lo costringe a ritardare l'esordio con il Milan, dove si era trasferito a parametro zero in estate, fino a ottobre in UEFA Champions League contro l'FC BATE Borisov.

Titoli UEFA 
Campionati Europei Under 21 UEFA: secondo posto 2002

Campionati Europei Under 18 UEFA: primo posto 2000